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正丁醇研究简史!
作者:初鑫化工 发布时间:2020-05-15 17:53:41
丁醇早由法国人C.-A.孚兹于1852年从发酵过程制酒精所得的杂醇油中发现。1913年,英国斯特兰奇-格拉哈姆公司首先以玉米为原料经发酵过程生产,正丁醇则作为主要副产物。以后,由于正丁醇需求量增加,发酵法工厂改以生产正丁醇为主,、乙醇作为副产物。第二次大战期间,德国鲁尔化学公司用丙烯羰基合成生产丁醇。20世纪50年代石油化工兴起,合成制丁醇发展迅速,尤以丙烯羰基合成法快。[1]20℃时在水中的溶解度7.7%(重量),水在正丁醇中的的溶解度20.1%(重量)。与乙醇\及其他多种有机溶剂混溶,蒸气与空气形成性混合物,极限1.45-11.25(体积)。公共场所空气中容许浓度150mg/m3。与水可形成共沸物,共沸点92摄氏度(含水量37%)。[2-3]工业制编辑丁醇的工业制法主要有发酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛缩合法三种。此外,由乙烯制脂肪醇时也副产正丁醇。发酵法以谷物(玉米、玉米芯、黑麦、小麦)淀粉为原料,加水混合成醪液,经蒸煮杀菌,加入纯丁醇菌,在36~37°C进行发酵,发酵醪液经精馏分离得到正丁醇、和乙醇。也可采用糖蜜作原料。羰基合成法丙烯、和氢经钴或铑催化剂(见络合催化剂)羰基合成反应生成正丁醛和异丁醛,经加氢得正丁醇和异丁醇。在用钴催化剂时,反应在10~20MPa和约1~60°C下进行,生成的正丁醛与异丁醛之比约为3。1976年开始在工业上应用的铑络合物催化剂,使反应可在0.7~3MPa和80~120°C下进行,正丁醛与异丁醛之比达到8~16。加氢可在气相用镍或铜作催化剂,也可在液相用镍作催化剂下进行。如果在高温高压下加氢,则一些副产物分解也可得丁醇,产品的纯度可提高。醇醛缩合法由两个分子乙醛,经缩合并脱水,可制得:在镍铬催化剂存在下于180°C和0.2MPa加氢生成正丁醇。CH3C=HO+2→3H2OH在以上三种方法中,丙烯羰基合成法由于原料易得、羰基化艺压已相对降低、产物正丁醇与异丁醇之比提高以及可同时联产或专门生产2-乙基己醇等优点,已成为正丁醇重要的生产方法。[4]应用领域编辑主要用于制造邻苯二甲酸、脂肪族二元酸及磷酸的正丁酯类增塑剂,它们广泛用于各种塑料和橡胶制品中,也是有机合成中制丁醛、丁酸、丁胺和乳酸丁酯等的原料。还是油脂、(如抗生素、激素和维生素)和香料的萃取剂,醇酸树脂涂料的添加剂等,又可用作有机染料和印刷油墨的溶剂,脱蜡剂。用于生产乙酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯及磷酸类增塑剂,还用于生产三聚氰胺树脂、丙烯酸、环氧清漆等;用作色谱分析试剂,也用于有机合成等;用于配制香蕉、奶油、威士忌和干酪等型用香。
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